有机溶剂含量的影响
在甲醇或乙醇体系（质子体系）中，水和碘能够按照1：1的化学计量方式进行反应，而在质子惰性体系中，水和碘会按照大于1：1的化学计量方式进行反应。随着醇的碳链的增长，这种惰性会越来越强。
Karl Fischer辅助试剂及作用
氯仿，二甲苯
其作用是为脂肪类，油类等难溶于甲醇的物质提供一个良好的溶解体系。另外氯仿还为无机盐类中的水分提供一个良好的分散体系。
甲酰胺
为粘稠，不溶类的物质提供一个分散体系，并萃取物质中的水分，使其较快的参与到反应中来。如：苯酚尿素甲醛树脂，常规状况下，测定水含量需要30分钟，而在高温下，加入甲酰胺只需要4-6分钟。可以溶解极性样品。
酸，碱
调节体系的pH值，使其在合适的范围内进行滴定。
卡尔费休滴定的辅助手段
温度控制：
低温——对于有些氧化性很强的物质，存在常温下不断的消耗碘的副反应，低温能够较好的抑制这种副反应，这时便采用低温的方式进行检测。
高温——对于一些难溶物质，如塑料、食品、蛋白质，在高温下有利于内部水分的分散，配合甲酰胺，其滴定时间会大大缩短。
试剂与样品不直接接触：
特殊的库仑法测定——卡氏炉
不同化合物中的水分检测
烃、醇、醚
卤代烃 酚 酮 醛 羧酸 羧酸酯，羧酸盐 含N的化合物 含S的化合物 含B的化合物 硅烷，硅烷醇 过氧化物 无机盐 无机酸
样品的处理原则
对于不同的样品而言，使用卡尔费休进行水分测定，对于选择什么试剂，选用什么仪器。应遵循几个原则：
1、要尽量保证样品在体系中能够溶解，通过选择合适的溶剂或添加增溶剂等方法来实现。
2、如果样品属于不溶物质，那么应通过一些辅助方法或加入辅助试剂，让样品的水分能够充分的分散到体系当中。
3、样品不能与试剂发生干扰卡尔费休化学计量的副反应，如果发生副反应，应选用合适的试剂，辅助试剂来抑制这种副反应，或者选择辅助设备进行检测。
4、应根据样品的特性来选择合适的仪器。
卡尔费休常见问题
卡尔费休滴定出现异常的产生因素：
1、卡尔费休的化学计量受到影响：样品中的水与碘单质应该以1：1 反应，如果出现此计量受到破坏；或者体系pH值不在合理的范围内。此时实验结果就会受到影响。
2、仪器出现问题，仪器没有通过有效手段将反应体系与外界隔绝起来。或者电极出现污染。
试剂的处理
在使用中，对现成的卡尔费休试剂进行适当的处理，可节约操作时间，并方便使用，所以针对自己的样品，应配制合适的测试体系。
1、减少试剂本身的含水量。
将分子筛灼烧后，加入到溶剂（容量法）中。可以降低溶剂体系中的含水量，以减少预滴定的时间并可节约滴定剂。
2、配制溶解能力较强的试剂。
将试剂（容量法的溶剂，库伦法的阳极液）与氯仿或二甲苯混合，要注意氯仿的含量不能使滴定中的化学计量改变。
3、配制具有缓冲能力的试剂
对于一般的弱酸（碱）性样品，容量法可以使用HYDRANAL-Solvent或HYDRANAL-Buffer作溶剂，但对于较强酸性（碱性）样品或者在库仑法中使用，可以另外配制缓冲试剂。将固体的缓冲物质与试剂混合（容量法的溶剂，库伦法的阳极液）加入固体的缓冲物质的量要根
据自己的样品进行计算。
样品的取样量
控制每次检测样品的量对卡尔费休滴定具有很重要的意义，并能帮你选择合适的检测方式。
1、样品的zui小量
每次取样的zui小量至少要保证其含水量大于仪器的分辨率，以及考虑到漂移所带来的影响。 容量法水分仪的分辨率与滴定管的分辨率，试剂的滴定度有关。 库仑法水分仪的分辨率与zui小电流有关。
2、样品的zui大量
每次取样的zui大量要保证其含水量不会超过体系的水容量（容量法），试剂所能测定zui大含水量（库仑法）以及滴定杯的容量。如果样品与试剂存在副反应或pH值太高（太低），还要考虑到这些因素，加样量的范围要相应的变窄。
标准水的使用
由于卡尔费休试剂的滴定度会随时间的变化而变化，因此，就需要我们对试剂和整个仪器系统进行标定。zui普遍的方法就是使用蒸馏水进行标定，但使用蒸馏水有一个很大的缺点，由于进样量往往都很小，所以容易产生较大的误差。
所以，建议使用已经商品化的标准水试剂。
选择标准水试剂大致可以按照所使用的仪器进行选择。
容量法：HYDRANAL-Standard 5.00（液体）含水量5.00± 0.02mg/ml
HYDRANAL—Water Standard 10.0 （液体）含水量10.0mg/g
HYDRANAL-Standard sodium tartrate-2-hydrate（固体）
含水量15.66 ±0.05%
库仑法：HYDRANAL—Water Standard 1.00 （液体）含水量1.00mg/g
HYDRANAL—Water Standard 0.10 （液体）含水量0.10mg/g
卡氏炉：HYDRANAL—Water Standard KF-Oven（固体）含水量5.55%
标准水的选择可以根据实际应用灵活变化。
食品
对于食品中的水分含量，建议使用容量法进行滴定，由于食品中含有细胞结构，释放水分较缓慢，应通过一些辅助手段来进行检测，食品中很少会含有能引起副反应的物质。所以辅助手段主要的目的一般都是增溶或促进水分散。
碳水化合物 脂肪和脂肪类物质 乳制品和蛋白质 蔬菜类食品 面粉及其制品 巧克力，糖果及口香糖
药物
卡尔费休滴定法已经成为药品含水量测定的标准方法。 如：欧洲药典（Pharm.Europe）；美国药典（USP） 欧洲药典中介绍了的卡尔费休试剂配置方法，但含有吡啶，有时候需要自己配制，但欧洲药典也允许使用其他试剂，而在美国药典中几乎没有这方面的限制。在药典中介绍了用于各种产品（欧洲药典442种，美国药典285种）分析的正确方法，HYDRANAL系列的卡尔费休试剂可用于所有这些分析方法。
草药的萃取物 栓剂 药膏和霜类 与卡尔费休试剂有副反应的药物 药片样品 静脉注射的粉剂
化妆品 含油和脂肪的化妆品 以水或酒精为基质的化妆品 爽身粉 指甲油、指甲油去除剂 婴儿油、杏仁油
工业产品 水压油、绝缘油、变压器油 电动机油、润滑油 矿物油（原油，重油）
碳氢化合物
涂料、油漆和粘合剂 塑料
